Propiedades magnéticas de ferritas y granates. Ferrimagnetismo, visualización de ejemplos.
Los ferrimagnéticos presentan imanación espontánea por debajo de la temperatura de Curie (\(T_{c}\)), presentan dominios magnéticos y la susceptibilidad muy por encima de \(T_{c}\) sigue la
ley de Curie-Weiss, \(\frac{1}{\chi }= A\left ( T-\vartheta \right )\), pero con \(\vartheta \)
negativa en lugar de positiva. Esto se debe a que la alineación entre los momentos iónicos de las subredes magnéticas es opuesta (
canje negativo). Sin embargo, a pesar de la oposición la resultante da una imanación neta.
Ejemplos son, por lo que a estructura se refiere, las
espinelas y los
granates, normalmente artificiales.
- La espinela es de fórmula \(MQ_{2}O_{4}\), siendo \(M^{2+}\) un ión divalente
(\(Mn\),\(Fe\),\(Ni\),\(Co\),\(Cu\),\(Zn\),\(Mg\)) y \(Q^{3+}\) uno trivalente (\(Mn\),\(Fe\),\(Co\),\(Al\),\(Ga\)), siendo estos los iones magnéticos. Usualmente se las denomina ferritas.
- Los granates son de fórmula más complicada, \(M_{3}Q_{2}P_{3}O_{12}\) o \(M_{3}Q_{2}(PO_{4})_{3} \), siendo \(M^{3+} \),\(Q^{3+}\) y \(P^{3+}\) iones magnéticos trivalentes ocupando posiciones cristalográficas no equivalentes. Un granate muy usado en microondas es el YIG \((Y_{3}Fe_{2}Fe_{3}O_{12}) \).
En la actualidad se conocen ferrimagnéticos entre los
intermetálicos de tierras raras con otros elementos, como \(Fe\), \(Co\), \(Ni\), etc, cuando las tierras raras son pesadas (desde el \(Gd\)).
A continuación vamos a dar una visión muy somera de las propiedades magnéticas de los ferrimagnéticos.
1.Imanación
La imanación a bajas temperaturas es normalmente marcadamente inferior a la del \(Fe\).
En las
ferritas del orden de \(3 \ a \ 4 \mu _{B}/f.unidad\) a bajas temperaturas. Pero en los
granates puede ser tan alto como \(30 \mu _{B}/f.unidad\). Las formas de las curvas de imanación son o parecidas a las de los ferromagnéticos con decrecimiento suave, o tiene lugar el llamado
punto de inversión, en el que las imanaciones de las dos subredes (A y B) se compensan, anulándose entre sí. Por debajo de la temperatura de compensación \(M_{A}> M_{B} \) y por encima \(M_{A}< M_{B} \) .
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Dos tipos de curvas de imanación. Unas con decaimiento suave y otras con punto de inversión |
Las estructuras deducidas o son
colineales o son
triangulares "canted". Estructuras más complejas se han podido deducir pero ya no por medios de imanación sino por difracción de neutrones. Observemos en las siguientes imágenes a que nos estamos refiriendo:
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Estructuras ferrimagnéticas de dos subredes deducidas por imanación |
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Ferrimagnetismo triangular. Se observa SubRed B hexagonal. |
2.Difracción de neutrones
Si los iones magnéticos diferentes de las dos subredes ocupasen sitios cristalográficos equivalentes aparecerían extralíneas; al no aparecer esto indica a que ocupan sitios cristalográficamente no equivalentes. Lo único que sucede es una variación en las intensidades de las líneas nucleares.
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La estructura en espinela de la ferrita |
Así se han detectado estructuras muy complejas como la del granate de \(Ho\) y \(Fe\), que la que hay 6 subredes magnéticas de \(Ho\). Sin difracción de neutrones no sería posible detectar estas estructuras,
separando las imanaciones de las distintas subredes. También se puede utilizar la
teoría del campo molecular para separar las imanaciones de subredes a partir de la imanación total mediante
cálculos teóricos. Es el caso de las \(TRFe_{2} \) y \(TRCo_{2}\).
3.Campo hiperfino
Dado que como hemos visto por NMR los dos sitios no son equivalentes, en las dos subredes, se medirán
campos hiperfinos diferentes en los núcleos de ambas subredes. Ambos campos proporcionales a las dos imanaciones, pudiéndose estudiar su variación con la temperatura. En la siguiente figura se muestran las imanaciones de las subredes A y B por separado.
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Imanación de cada subred en el granate YIG \( ^{57}Fe\) |
4.Calor específico magnético.Anisotropía.
Se aplica todo lo dicho para ferromagnéticos.
Calor específico en ferromagnetismo de los elementos puros. La única complicación extra viene dada, claro está, por las
anisotropías competitivas de las diversas subredes, que son las que determinan las orientaciones de las imanaciones correspondientes.
5.Región paramagnética
Como no nos cansamos de repetir a temperatura muy por encima de \(T_{c}\), \(\chi\) varía muy poco \(\chi = \frac{C}{T-\vartheta }\), pero donde \(\vartheta\) es negativa.
\(\chi\)
enseña una curvatura pronunciada cerca de \(T_{c}\) ,es por lo que \(\vartheta\) es negativa y refleja la interacción de canje negativo entre subredes,como se ve en la siguiente figura.
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Pronunciada curvatura de \(\chi\) al llegar a \(T_{c}\) |
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